Jumat, 22 Februari 2013

Besi Oksida


Besi merupakan unsur terbanyak keempat yang terkandung dalam kerak bumi.
Sifat sifat fisik besi antara lain:
1.      Logam berwarna putih keperakan
2.      Nomor atom 26 dan termasuk golongan logam transisi (golongan VIII) dalam SPU.
3.      Berat atom 55,847 g/mol.
4.      Titik leleh 1536oC dan titik didih + 3000 oC.
5.      Densitas 7,874 g/cm3 untuk padatan murni.
Besi dalam larutan dapat berada dalam bentuk ion Fe(II) dan Fe(III) (Considine dan Considine, 1984).
Garam-garam besi (II) diturunkan dari besi (II) oksida atau FeO. Garam- garam ini dalam larutan mengandung kation Fe2+ dan berwarna agak hijau. Ion besi (II) dapat mudah dioksidasikan menjadi besi (III), sehingga merupakan zat pereduksi kuat. Semakin kurang asam larutan itu, semakin nyata efek tersebut baik dalam suasana basa, netral atau oksigen dari atmosfer, sehingga akan mengoksidasikan ion besi (II). Oleh karena itu larutan besi (II) harus sedikit asam bila akan disimpan atau digunakan dalam jangka waktu lama (Vogel, 1979). Besi (II) akan membentuk endapan besi (II) hidroksida dalam suasana basa dan reaksinya :
Fe2+ + 2OH- à Fe(OH)2 à 2Fe(OH)3 à Fe2O3 + 3H2O
Endapan Fe(OH)2  membentuk FeO pada suhu rendah , reaksinya :
Fe(OH)2 à FeO + H2O
FeO dapat teroksidasi sebagian menjadi Fe3O4 dan oksida tersebut stabil pada suhu tinggi, reaksinya :
4FeO à Fe3O4 + Fe                                                            
Garam-garam besi (III) diturunkan dari besi (III) oksida atau Fe2O3. Garam ini bersifat lebih stabil daripada garam besi (II). Garam tersebut dalam larutan berwarna kuning muda karena mengandung kation Fe3+.
Besi (III) akan membentuk endapat besi (III) hidroksida dalam suasana basa, reaksi yang terjadi adalah :
Fe3+ + 3OH- à Fe(OH)3
Fe(OH)3à Fe2O3 + 3H2O
Fe2O3 + 6H+ à 2Fe3+ + 3H2O                                            
Mineral oksida besi yang sering ada dalam tanah adalah geotit (a-FeOOH), lepidokrosit (g-FeOOH), hematit (a-Fe2O3), maghemit (g-Fe2O3), dan ferihidrit (5Fe2O3.9H2O).
Reaksi pembentukan besi oksida dari ion logam besi dapat dipengaruhi beberapa faktor diantaranya pH dan konsentrasi ion logam besi dalam larutan. Reaksi pembentukan besi oksida dari larutan ion logam Fe2+ melalui pembentukan Fe(OH)2. Pembentukan ini hanya dapat berlangsung dalam suasana basa atau netral. Hal yang membedakan adalah pada suasana basa akan membentuk endapan Fe(OH)2 yang berwarna hijau kehitaman, sedangkan pada suasan netral hanya akan membentuk larutan berwarna kehijauan (green rust). Dalam suasana asam tidak dapat terbentuk Fe(OH)2 karena reaksi pembentukan besi oksida pada suasana asam hanya mungkin melalui larutan ion logam Fe3+. Banyak sedikitnya ion logam besi baik sebagai ion Fe2+ maupun Fe3+ dalam larutan yang dapat membentuk besi oksida, tergantung dari besarnya kemampuan ion logam besi tersebut untuk bereaksi dengan ion OH- dalam larutan. Semakin pekat konsentrasi, semakin besar kemampuan untuk bereaksi. Ion besi sebagai Fe2+ dalam reaksi pembentukan besi oksida dapat memberikan efek yang berbeda dalam suasana asam, netral maupun basa, sehingga pengaruh pH dapat dikaji dengan lebih jelas. Garam besi (II) sebagai FeCl2, karena memiliki kestabilan ikatan yang lebih rendah dibandingkan dengan FeSO4, dengan urutan kekuatan ion  yaitu Cl- < SO42-, sehingga ikatan FeCl2 lebih mudah putus dan reaksi pembentukan besi oksida lebih mudah berlangsung (Rochelle, Cornell dan Schwertmann, 2003). Konsentrasi ion Fe2+ yang digunakan dalam penelitian berdasarkan harga Ksp Fe(OH)2 sebesar 4,8x 10-16, dengan memperhitungkan pada suasana netral belum terjadi pembentukan endapan besi hidroksida.
Penelitian mengenai pengembanan besi oksida ke dalam material yang memiliki kerangka aluminosilikat telah banyak dilakukan, diantaranya pengembanan dalam material zeolit. Spesies besi oksida yang teremban dalam zeolit tersebut antara lain FeO dan FeOOH (Wahyuni, dkk, 2001) dan Fe2O3. Proses pengembanan besi oksida ke dalam material yang memiliki kerangka aluminosilikat dan silikat dapat melalui beberapa tahapan dengan metode pengembanan yang sesuai. Metode yang dapat dilakukan untuk proses pengembanan, salah satunya adalah pertukaran ion.
Pertukaran ion (ion exchange) adalah proses pertukaran kation-kation dalam pori kristal pengemban dengan katalis logam dari larutannya. Interaksi antara pengemban dengan larutan yang mengandung ion logam akan membuat ion logam tersebut tertarik ke dalam sistem pori. Pertukaran ion merupakan tahapan awal dalam proses pengembanan. Salah satu reaksi pertukaran ion yang terjadi pada material jenis zeolit (Z-) adalah sebagai berikut
Na+(Z-) + Fe(OH)+ Fe(OH)+(Z-) + Na+              
Pendistribusian logam yang diembankan agar merata dilakukan dengan tahapan pengeringan, kalsinasi, oksidasi dan reduksi. Pengeringan bertujuan untuk menghilangkan pelarut yang digunakan pada tahapan deposisi prekursor (penempelan logam pada permukaan pengemban). Kalsinasi dimaksudkan untuk
membersihkan sampel dari pengotor organik dan air. Sampel yang masih mengandung air, akan mengakibatkan pertumbuhan kristal pada saat reduksi dan dapat mengganggu dalam proses pengembanan. Oksidasi bertujuan agar logam (yang diembankan) akan membentuk oksida yang terdistribusi lebih baik dalam pengemban, karena pada saat kalsinasi, kemungkinan masih terjadi penumpukan logam, yang menyebabkan dispersi logam tidak merata. Reduksi dapat mengubah logam-logam yang telah teremban yang masih berupa senyawa-senyawa oksida maupun senyawa garamnya menjadi logam murni.  

Tidak ada komentar:

Posting Komentar